鐵法磷酸鐵工藝流程
鐵法磷酸鐵工藝是一種通過(guò)鐵與磷酸反應(yīng)制備磷酸鐵的方法,廣泛應(yīng)用于鋼鐵和電池制造等領(lǐng)域。其原理是鐵作為還原劑被氧化為亞鐵離子,磷酸作為氧化劑被還原為磷酸根離子,最終生成磷酸鐵。工藝流程包括原料準(zhǔn)備、反應(yīng)、分離純化、干燥包裝等步驟,產(chǎn)物可用于防腐涂層、電池正極材料等。
一、生產(chǎn)工藝流程圖
二、工藝原理
(1)鐵法磷酸鐵生成原理:
第一步:磷酸與鐵進(jìn)行反應(yīng)得到磷酸二氫鐵,反應(yīng)方程式如下:反應(yīng)方程式:Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2 ↑
第二步:磷酸二氫鐵與雙氧水反應(yīng)得到二水磷酸鐵,反應(yīng)方程式:2Fe(H2PO4)2+H2O2+2H2O=2FePO4·2H2O+2H3PO4
第三步:將二水磷酸鐵進(jìn)行烘干焙燒,去掉結(jié)晶水到得無(wú)水磷酸鐵,反應(yīng)方程式如下:FePO4·2H2O=FePO4+2H2O
(2)軟水制備原理:
反滲透膜技術(shù)通過(guò)對(duì)水施加壓力,使水分子和離子態(tài)礦物質(zhì)通過(guò)膜,而大部分無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)物、細(xì)菌和病毒被截留,從而分離出純凈水和濃縮水。
(3)氨水酸堿中和:
第二道 RO 膜前處理需進(jìn)行酸堿中和,反應(yīng)方程式如下:2NH3 ·H2O + H3PO4 = (NH4)2HPO4 + 2H2O
三、生產(chǎn)工藝流程
(1)鐵法磷酸鐵生產(chǎn)原理工藝流程敘述:
A.酸解工段
將純鐵稱重后投入酸解反應(yīng)槽,通入氮?dú)獗Wo(hù),加入凈化磷酸并攪拌。用蒸汽升溫至60?90℃,反應(yīng)6-12小時(shí)。反應(yīng)完成后,反應(yīng)液送至轉(zhuǎn)化工段,產(chǎn)生的氫氣通過(guò)管道引至樓頂排放。
B.轉(zhuǎn)化工段
將酸解反應(yīng)液泵入壓濾機(jī)過(guò)濾,去除不溶性雜質(zhì)后暫存于緩沖槽。外購(gòu)的雙氧水(27.5%)由卸車泵送至儲(chǔ)罐備用。將酸解液泵入轉(zhuǎn)化反應(yīng)槽并攪拌,緩慢加入雙氧水,控制加入速度在1-3小時(shí)內(nèi)完成。
向反應(yīng)槽中緩慢加入聚乙二醇分散劑,保持溫度在常溫?50℃,繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)。完成后,將反應(yīng)液導(dǎo)入結(jié)晶槽,加入表面活性劑和洗滌液,攪拌并保持溫度在50-90℃,結(jié)晶反應(yīng)5-8小時(shí)。
C. 過(guò)濾烘干工段
過(guò)濾分離:將結(jié)晶料漿泵入壓濾機(jī)分離,母液(稀磷酸)暫存后送回磷酸車間。濾餅進(jìn)入再漿槽,加水再漿后泵入下一級(jí)壓濾機(jī)。經(jīng)過(guò)5次洗滌后,濾餅由皮帶機(jī)送去干燥,洗滌液送至水處理工序。
水處理工序中,洗滌液經(jīng)RO膜凈化,得到清水和濃水,濃水返回磷酸車間,清水經(jīng)氨水中和后再次RO凈化,返回過(guò)濾工序用于濾餅洗滌。
D. 閃蒸烘干
來(lái)自最后一級(jí)壓濾機(jī)的二水磷酸鐵進(jìn)入閃蒸料倉(cāng),由螺旋輸送機(jī)送入閃蒸干燥機(jī)。外界空氣經(jīng)過(guò)濾凈化后,由熱風(fēng)爐加熱至300-450℃,通過(guò)鼓風(fēng)機(jī)送入干燥室。物料與熱空氣充分接觸并干燥,干燥后的二水磷酸鐵隨熱風(fēng)進(jìn)入重力+布袋收塵器收集,暫存于料倉(cāng),尾氣經(jīng)引風(fēng)機(jī)排空。烘干機(jī)排風(fēng)溫度為100-120℃,濾餅進(jìn)料水分30%(游離水),出料水分小于2%(游離水)。
E. 焙燒
物料通過(guò)爐頭喂料器進(jìn)入爐筒,采用天然氣熱源,通過(guò)自動(dòng)控制系統(tǒng)調(diào)節(jié)燃燒器火焰控制爐膛溫度,進(jìn)行間接焙燒。爐筒略傾斜,物料在轉(zhuǎn)動(dòng)中向前移動(dòng)并焙燒,焙燒后從出料端進(jìn)入冷卻機(jī)。在冷卻機(jī)內(nèi),物料與循環(huán)冷卻水換熱,降溫至60-80℃,隨后送入下一工序。焙燒窯內(nèi)物料溫度控制在500-700℃,出口物料水分為0.1-0.3%。(利用余熱進(jìn)行生產(chǎn)作業(yè))。
F. 包裝工序
冷卻后的粉狀物料進(jìn)入破碎機(jī)(機(jī)械磨)進(jìn)行破碎,然后輸送至成品料倉(cāng),經(jīng)計(jì)量包裝后 碼垛入庫(kù)。
(2)純水制備工作流程:
預(yù)處理:預(yù)處理需去除影響反滲透膜的雜質(zhì),如大顆粒物質(zhì)、余氯及鈣鎂離子。為此,設(shè)計(jì)精密過(guò)濾器、活性炭吸附過(guò)濾器和軟化樹(shù)脂,分別去除大顆粒、余氯和鈣鎂離子,以達(dá)到最佳預(yù)處理效果。
反滲透:反滲透通過(guò)高壓泵對(duì)高濃度溶液施加高于滲透壓的壓力,迫使水分子通過(guò)半透膜到低濃度一側(cè)。它能去除90%-99%的污染物,包括無(wú)機(jī)離子,因其高效的純化能力,成為水純化系統(tǒng)中非常有效的技術(shù)。
(3)氨水酸堿中和:
經(jīng)第一道RO膜過(guò)濾后,加入氨水進(jìn)行酸堿中和至中性,再通過(guò)第二道RO膜處理。
四、主要原輔料
99.9%高純鐵;25%-30%磷酸;85%磷酸;27.5%雙氧水;20%氨水;表面活性劑。
五、生產(chǎn)工藝廢氣
(1)鐵法磷酸鐵生產(chǎn)原理工藝流程敘述:
磷酸鐵生產(chǎn)中,85%磷酸從罐區(qū)抽至調(diào)節(jié)釜稀釋至30%,隨后進(jìn)入酸解釜,用低壓蒸汽維持溫度。磷酸不易揮發(fā),硫酸根和氟離子與金屬離子形成穩(wěn)定的硫酸鹽和氟化鹽。加熱反應(yīng)主要產(chǎn)生蒸汽和氫氣,硫酸在290℃分解為水和三氧化硫,無(wú)硫酸霧生成。氟離子形成穩(wěn)定氟化鹽,反應(yīng)過(guò)程不產(chǎn)生酸性氣體,廢氣含氫氣、水蒸氣和氮?dú)?。每車間每天生產(chǎn)4批次,使用85%磷酸加10%母液調(diào)節(jié)至30%,每批次反應(yīng)8小時(shí),酸解過(guò)程水蒸發(fā)約10%,廢氣通過(guò)管道排放。
(2)轉(zhuǎn)換結(jié)晶廢氣:
生產(chǎn)水在結(jié)晶轉(zhuǎn)換為敞開(kāi)式作業(yè),由于酸解反應(yīng)釜大量酸與鐵發(fā)生反應(yīng),經(jīng)過(guò)過(guò)濾后, 溶液中的基本呈現(xiàn)穩(wěn)定狀態(tài),該工序主要廢氣主要為水蒸氣。
(3)閃蒸干燥焙燒廢氣及焙燒爐燃燒廢氣:
閃蒸干燥過(guò)程采用天然氣燃燒間接加熱物料,干燥廢氣與物料不直接接觸。干燥后的廢氣經(jīng)布袋除塵器處理后,與天然氣燃燒廢氣通過(guò)15m排氣筒排放。采用低氮燃燒技術(shù),廢氣中含顆粒物、二氧化硫、氮氧化物及水蒸氣。天然氣硫含量按《天然氣國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB17820-2018》一類氣標(biāo)準(zhǔn),為20mg/m3。
(4)焙燒干燥廢氣:
閃蒸干燥后的物料通過(guò)焙燒爐間接加熱,將含水率從20%降至0.3%以下。焙燒過(guò)程中產(chǎn)生粉塵,顆粒物產(chǎn)污系數(shù)為1.8千克/噸-產(chǎn)品。粉塵經(jīng)風(fēng)機(jī)引入脈沖布袋除塵器(收集效率99%以上)處理,單臺(tái)爐尾氣處理風(fēng)量為6000m3/h,初始粉塵濃度為1041.67mg/m3。經(jīng)布袋除塵器處理后,粉塵排放量為0.9t/a(0.13kg/h),排放濃度降至5.42mg/m3。
(5)破碎包裝廢氣
烘干后物料經(jīng)機(jī)械磨破碎,破碎后物料下落至出料布袋,產(chǎn)生粉塵。粉塵通過(guò)脈沖布袋除塵器收集處理,每套破碎系統(tǒng)配備6000m3/h風(fēng)機(jī)。破碎廢氣粉塵為無(wú)組織排放,收集后下料包裝。
六、生產(chǎn)廢水
主要為生產(chǎn)工藝排水、設(shè)備沖洗水、地坪沖洗水、純水制備濃水、初期雨水、鍋爐排水、循環(huán)水排水、實(shí)驗(yàn)室排水。
(1)生產(chǎn)工藝排水
根據(jù)物料平衡,生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的母液和第二道膜處理濃水進(jìn)入母液儲(chǔ)罐,用于調(diào)配磷酸溶液,清水用于凈化磷酸車間生產(chǎn),不外排。壓濾水純水制備產(chǎn)生的濃水(含自來(lái)水和第一道膜清水)進(jìn)入預(yù)處理池,其COD、BOD5與自來(lái)水相近,總磷濃度為219mg/L。預(yù)處理池通過(guò)酸堿中和(碳酸鈣)和混凝沉淀去除部分總磷及SS。
(2)設(shè)備清洗廢水
每季度清洗設(shè)備外部一次,每次用水16t,年清洗4次,總用水量64t/a,廢水產(chǎn)生量按80%計(jì),為51.2t/a。沖洗水經(jīng)預(yù)處理后用于選礦及磷酸車間生產(chǎn)。廠區(qū)設(shè)預(yù)處理池,處理設(shè)備及地坪沖洗水。
沖洗水使用自來(lái)水,COD、BOD5與自來(lái)水相近,主要含PO?、SO?、Ca2?、Mg2?、Fe3?、Al3?、F?等,pH較高。磷酸殘留量按當(dāng)天使用原料的十萬(wàn)分之一計(jì)算。
(3)地面沖洗水
地面沖洗水按每㎡每次3L計(jì)算,每季度沖洗一次,每年4次。廢水中含SS(500mg/L)、COD(200mg/L)、TP(2mg/L)、氨氮(5mg/L)、BOD5(80%)及磷酸鐵等。地坪沖洗水與設(shè)備沖洗水混合后進(jìn)入預(yù)處理池,經(jīng)酸堿中和+混凝沉淀處理后,用于選礦車間及磷酸車間生產(chǎn)用水。
七、生產(chǎn)固廢
(1) 過(guò)濾不溶物
需要進(jìn)行酸解反應(yīng),后進(jìn)行過(guò)濾,過(guò)濾方式采用精密微孔過(guò)濾器,過(guò)濾物質(zhì)主要 為鐵中不反應(yīng)物 13.91t/a ,主要含C、Si、Mn、S、Cr、Ni 、Cu 、Ti 等,外售處置。
(2)水處理工序過(guò)濾雜質(zhì)
壓濾水處理工序RO膜壓濾產(chǎn)生部分雜質(zhì),雜質(zhì)主要來(lái)著打漿壓濾后的雜質(zhì)2t/a,主 要含主要含C、Si、Mn、S、Cr、Ni、Cu、Ti等外售處理。
(3)布袋除塵器收集粉塵
該工段布袋除塵器收集粉塵 ,回用生產(chǎn)。
(4)母液及磷酸罐中沉淀物
母液及磷酸罐中產(chǎn)生的沉淀物主要為一些雜質(zhì),作為危廢處置,定期交由有資質(zhì)單位處理。
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